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24.2: Ligandos con más de un átomo de donante

         

            
            
                

                

                
                     

                
            
         

                
                 

             

             

                 

Los ligandos pueden caracterizarse además como monodentados, bidentados, tridentados, etc., donde se introduce el concepto de dientes (abolladura) . Los ligandos monodentados se unen a través de un solo átomo donante. Monodentado significa “un diente”. Los haluros, fosfinas, amoníaco y aminas vistos previamente son ligandos monodentados. Los ligandos bidentados se unen a través de dos sitios donantes. Bidentado significa “dos dientes”. Un ejemplo de un ligando bidentado es la etilendiamina. Se puede unir a un metal a través de dos átomos donantes a la vez.

 

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Figura ( PageIndex {1} ): El hipotético “ligando de langosta” se une al (Ni ^ {2 +} ) a través de dos sitios donantes

 

La unión bidentada permite que un ligando se una más fuertemente. Los ligandos tridentados, que se unen a través de tres donantes, pueden unirse aún más fuertemente, y así sucesivamente. Este fenómeno generalmente se denomina “efecto quelato”. Este término proviene del griego chelos, que significa “cangrejo”. Un cangrejo no tiene dientes en absoluto, pero tiene dos garras para sujetar firmemente algo por un par de razones. Una analogía muy simple es que, si está sosteniendo algo con dos manos en lugar de una, no es probable que lo suelte.

 

Iones metálicos complejos que contienen ligandos más complicados

 

En los ejemplos descritos anteriormente, cada ligando solo forma un enlace con el ion metálico central para dar el ion complejo. Se dice que tal ligando es unidentado. ¡Eso significa literalmente que solo tiene un diente! Solo tiene un par de electrones que puede usar para unirse al metal; cualquier otro par solitario apunta en la dirección incorrecta. ¡Sin embargo, algunos ligandos tienen más dientes! Estos se conocen generalmente como ligandos multidentados o polidentados, pero se pueden dividir en varios tipos diferentes.

 

Ligandos bidentados

 

Los ligandos bidentados tienen dos pares solitarios, los cuales pueden unirse al ion metálico central. Los dos ejemplos comúnmente utilizados son 1,2-diaminoetano (antiguo nombre: etilendiamina, a menudo dada la abreviatura “en”), y el ion etanodioato (antiguo nombre: oxalato).

 

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En el ion etanodioato, hay muchos más pares solitarios que los dos mostrados, pero estos son los únicos en los que estamos interesados. Puede pensar en estos ligandos bidentados como si fueran un par de auriculares, que llevaran pares solitarios en cada uno de los “auriculares”. Estos se ajustarán cómodamente alrededor de un ion metálico.

 

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Ejemplo ( PageIndex {1} ): (Ni (NH_2CH_2CH_2NH_2) _3 ^ {2 +} )

 

Puede encontrar esto abreviado a ([Ni (en) _3] ^ {2 +} ). La estructura del ion se ve así :

 

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En este caso, los “auriculares” son los átomos de nitrógeno de los grupos NH2, y el “bit que pasa por encima de tu cabeza” es el grupo (- CH_2CH_2- ). Si iba a dibujar esto en un examen, obviamente querría dibujarlo correctamente, pero con fines de aprendizaje, ¡dibujar todos los átomos hace que el diagrama se vea excesivamente complicado!

 

Observe que la disposición de los enlaces alrededor del ion metálico central es exactamente la misma que con los iones con 6 moléculas de agua unidas. La única diferencia es que esta vez cada ligando usa dos de las posiciones, en ángulo recto entre sí.

 

Debido a que el níquel está formando 6 enlaces coordinados, el número de coordinación de este ion es 6, a pesar de que solo está unido a 3 ligandos. El número de coordinación cuenta el número de enlaces, no el número de ligandos.

 

 

 

Ejemplo 5: (Cr (C_2O_4) _3 ^ {3 -} )

 

Este es el ion complejo formado uniendo 3 iones de etanodioato (oxalato) a un ion de cromo (III). La forma es exactamente la misma que el complejo de níquel anterior. La única diferencia real es la cantidad de cargos. El ion de cromo original llevaba más de 3 cargas, y cada ion de etanodioato llevaba -2, es decir,

 

[(+3) + (3 veces -2) = -3 ].

 

La estructura del ion se ve así:

 

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Nuevamente, si dibujaste esto en un examen, querrás mostrar todos los átomos correctamente. Si necesitas poder hacer esto, ¡practica dibujarlo para que se vea claro y ordenado! Consulte el diagrama del ion etanodioato más arriba en la página para ayudarlo.

 

 

Un ligando quadridentado

 

Un ligando quadridentate tiene cuatro pares solitarios, todos los cuales pueden unirse al ion metálico central. Un ejemplo de esto ocurre en la hemoglobina (estadounidense: hemoglobina). La parte funcional de esto es un ion de hierro (II) rodeado por una molécula complicada llamada hemo. Esta es una especie de anillo hueco de átomos de carbono e hidrógeno, en el centro de los cuales hay 4 átomos de nitrógeno con pares solitarios en ellos. El hemo es uno de un grupo de compuestos similares llamados porfirinas. Todos tienen el mismo tipo de sistema de anillo, pero con diferentes grupos unidos al exterior del anillo. No necesitará saber la estructura exacta del haem en este nivel.

 

Podríamos simplificar el hemo con el ion de hierro atrapado como:

 

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Cada uno de los pares solitarios en el nitrógeno puede formar un enlace coordinado con el ion hierro (II), manteniéndolo en el centro del complicado anillo de átomos. El hierro forma 4 enlaces coordinados con el hemo, pero aún tiene espacio para formar dos más, uno arriba y otro debajo del plano del anillo. La proteína globina se une a una de estas posiciones usando un par solitario en uno de los nitrógenos en uno de sus aminoácidos. Lo interesante es la otra posición.

 

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Figura ( PageIndex {2} ): En general, el ion complejo tiene un número de coordinación de 6 porque el ion metálico central está formando 6 enlaces coordinados.

 

La molécula de agua que está unida a la posición inferior en el diagrama se reemplaza fácilmente por una molécula de oxígeno (de nuevo a través de un par solitario en uno de los oxígenos en (O_2 )), y así es como se transporta el oxígeno La sangre por la hemoglobina. Cuando el oxígeno llega a donde se necesita, se separa de la hemoglobina que regresa a los pulmones para obtener más.

 

 

Envenenamiento por monóxido de carbono

 

Probablemente sepa que el monóxido de carbono es venenoso porque reacciona con la hemeoglobina. Se une al mismo sitio que de otro modo sería utilizado por el oxígeno, pero forma un complejo muy estable. El monóxido de carbono no se separa nuevamente, y eso hace que la molécula de hemeoglobina sea inútil para cualquier transferencia de oxígeno adicional.

 

 

Un ligando hexadentado

 

Un ligando hexadentado tiene 6 pares de electrones solitarios, todos los cuales pueden formar enlaces coordinados con el mismo ion metálico. El mejor ejemplo es EDTA . EDTA se usa como un ion negativo – EDTA4-. El diagrama muestra la estructura del ion con los átomos importantes y los pares solitarios seleccionados.

 

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El ion EDTA envuelve completamente un ion metálico utilizando las 6 posiciones que hemos visto antes. El número de coordinación es nuevamente 6 debido a los 6 enlaces de coordenadas que están siendo formados por el ion metálico central. El siguiente diagrama muestra que esto sucede con un ion de cobre (II). Aquí hay una versión simplificada. Asegúrese de que puede ver cómo esto se relaciona con la estructura completa anterior.

 

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La carga general, por supuesto, proviene del 2+ en el ion de cobre original (II) y del 4 en el ion (EDTA ^ {4 -} ).